镍催化的芳基硫盐与芳基溴化物的直接交叉偶联反应文献综述

 2023-04-20 14:44:20

文献综述

近些年来,以有机金属作为催化手段,在有机合成中巧妙地引入联芳基结构的芳基-芳基直接交叉偶联反应,一直以反应条件具备温和性、对多数活性官能团具备包容性、不要求底物具备特定的空间结构、反应预期收益良好、反应底物经济易得等优越性,为高分子合成和有机合成工作者们所青睐。

[1]通过这种简单而高效地方法实现C一C键的构建,一直以来都是有机合成领域的研究热点。

目前,最常见的芳基-芳基偶联反应通常是基于亲核试剂与亲电试剂之间的反应进行的。

在20世纪70年代时,得到长足发展的有机金属化合物间交叉偶联反应主要是以钯金属作为催化金属。

其中最具代表性的毫无疑问是苯硼酸以亲核试剂的身份,介入芳基溴代物的C-C交叉偶联反应,其名为Suzuki-Miyuara反应。

(图1)图一该反应机理总分三步进行:首先,在碱性条件下卤代芳香烃与0价的钯金属发生氧化加成,得到因为生成的强极性键而具有较强亲电性的中间物种;与此同时,芳基硼酸与碱得到具备较强富电性的中间物种。

接着,在双方协同作用下,生成有机钯络合物,进而还原消除得到偶联产物。

(图二) 图二虽然以钯金属作为催化剂的这类芳基偶联反应能提高偶联效率,但钯盐的昂贵性、环境污染性和0价钯容易团聚失活的特性,大大限制了这类反应的广泛运用。

当然,在科研学者们的不懈努力下,钯金属催化剂的这些缺点能够在特定的反应环境下得到缓解或解决。

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