1. 研究目的与意义
研究目的:对于生物质材料甲壳素进行化学改性,制备部分脱乙酰甲壳素,并进行纳米化处理,研究脱乙酰化处理前后的甲壳素纳米纤维在性能方面的优越性
研究意义:最大程度上利用废弃虾蟹壳的资源,制备了一种用表面脱乙酰化处理的甲壳素纳米纤维膜,为改性过的甲壳素性能的研究提供新的方向。
2. 国内外研究现状分析
施文涛等人表示甲壳素是产量仅次于纤维素的天然生物质材料。目前甲壳素主要取自食品加工业产生的虾、蟹等甲壳。甲壳素及其衍生物具有良好的生物相容性、抑菌性和促进伤口愈合等功能,广泛用于药物缓释、伤口包覆、组织植入、生物分离、重金属吸附等高附加值领域。但甲壳素富含氢键且高度结晶,导致不熔难溶、加工困难等难题,必须加以改性。目前主流的改性方法均以削弱氢键为要旨,如酰化、烷基化、醚化、酯化(无机酸酯化)、接枝等。
传统上甲壳素酰化多采用甲磺酸或高氯酸催化,或将碱甲壳素酰化,存在反应效率低、产物均一性差等不足。近年来,甲壳素酰化改性研究出现新的趋势:一是开发均相酰化体系以提高反应效率和产物均一性,二是探索新的活化方法以提高非均相酰化效率。就均相酰化而言,已筛选出多个体系,如氯化锂/二甲基乙酰胺(licl/dmac)、六氟异丙醇、离子液体等。最近报道的三氟乙酸酐催化羧酸酰化甲壳素,使反应时间大幅缩短,凸显了均相酰化的优势。
孙绪兵等人表明虽然甲壳素具有来源广、可降解、生物相容、无毒和低抗原性等性质,但由于不溶于水和大多数有机溶剂,以沉淀形式存在,限制其应用。而纳米尺寸的甲壳素能够均匀分散在水中,分散液易处理和成型,因此可以通过适当的化学或物理处理由甲壳素制备纳米尺寸甲壳素,简称为纳米甲壳素,包括甲壳素纳米晶须和甲壳素纳米纤维。甲壳素纳米晶须通常具有的尖点棒状或杆状形态和小尺寸(宽为5nm80nm,长为50nm800nm),甲壳素纳米纤维具有长且相互缠结的网状形态和大尺寸(宽为10nm100nm、长几μm),甲壳素纳米晶须的结晶度比甲壳素纳米纤维高,长宽比比甲壳素纳米纤维小。纳米甲壳素不仅具有甲壳素的性质,同时还具有高长宽比、高表面积、低密度等性质,因此纳米甲壳素可以用于聚合物增强、食品包装、水处理、药物载送和组织工程等,同时在其表面还有羟基、N-乙酰基以及残留的胺基,因此还可以进行化学改性。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
1.甲壳素的部分脱乙酰化处理
2.甲壳素纳米纤维膜的制备
4. 研究创新点
由甲壳素制备的纳米纤维甲壳素能够在水中形成稳定均匀分散液,不仅具有甲壳素的性质,还有高纵横比、高比表面积、低密度等性质,制成膜材料,研究比较甲壳素和脱乙酰化的纳米纤维甲壳素在力学性能、透光、红外方面,以及吸附性能等指标,从而获得各性能优良的化学元素,挖掘了利用甲壳素作为一种环保的多性能材料的潜力。
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