三价膦催化联烯的[4 2]环加成反应开题报告

全文总字数：5000字

1. 研究目的与意义（文献综述）

1. 联烯的 [4 2] 环加成反应

联烯是一类含有1, 2-累积二烯官能团的化合物，其本身有独特的结构（图1）。在联烯的三个碳原子中，末端两个sp²杂化的碳原子以剩下的没有杂化的p轨道与中间sp杂化的碳原子的两个互相垂直的p轨道交盖，从而形成两个相互垂直的π轨道。正是由于联烯化合物的独特的结构特点，使得它既能发生与其他不饱和烃类，如烯烃、炔烃相类似的反应，同时又能够通过末端取代基的立体、电子效应改变联烯基团上的电子云密度，从而使联烯表现出更加丰富的反应特性和选择性。当联烯化合物中的两个sp²碳原子上的取代基连有各种不同的官能团时，联烯化合物表现出来的反应活性也不相同。更为重要的是，当这四个取代基两两不同时，整个联烯片段便具有了轴手性，这一轴手性通常情况下都能够通过对反应条件的调控而顺利地转化为产物的中心手性，极大地丰富了手性化合物的合成方法。因此，联烯化学的研究正成为有机化学的热点^[1,2]。

叔膦作为一类具有较强亲核性的路易斯碱，被大量应用于催化有机化学反应。近二十年来，人们系统地研究了叔膦促进下联烯与各类亲电试剂或特定亲核试剂的环加成反应，并报道了大量具有重要合成意义的新反应，为官能团化的环状化合物(特别是五元环和六元环化合物)的高效合成提供了新方法^[3,4]。特别是运用手性叔膦对联烯酸酯参与的不对称环加成反应的实现及快速发展，为一些天然产物及药物模块的全合成开辟了新途径^[5]。

2. 研究的基本内容与方案

1. 设计思想

（1）联烯由于其独特的结构特点，及环加成产物中的存在的环内双键为反应提供了更多的可能性，这使得人们对联烯的环加成反应尤为感兴趣。近年来，缺电子联烯参与的[4 2] 环加成反应取得了很大的发展。

（2）三价膦中磷原子作为富电子中心，容易与一些缺电子底物作用生成两性活性中间体，因此，三价膦催化的环化反应有很好的应用前景。

3. 研究计划与安排

第1-2周：查阅相关文献资料，了解课题背景和意义，明确研究内容；

第3-4周：确定实验方案，完成开题报告；

第5-11周：完成三价膦催化联烯的[4 2]环加成反应调研，及联烯酰亚胺和tsnhnhts的环加成反应探索研究；

第12-14周：完成并修改毕业论文；

4. 参考文献（12篇以上）

[1] 马登科. 一些联烯的合成和反应研究 [博士]. 浙江大学; 2017.

[2] 陈阳. 碱性条件下钯催化的芳基硼酸对联烯化合物的高选择性加成反应研究 [硕士]. 辽宁石油化工大学. 2016.

[3] pang s., yangx., huang y. y., et al., intermolecular [2 2] cycloaddition/lsomerization ofallenyl imides and unactivated imines for the synthesis of 1-azadienescatalyzed by a ni(cio4)2*6h2o lewis acid. acs catal., 2018, 8:5193-9.