1. 研究目的与意义
丙烯腈(ch2=ch-c≡n),无色透明液体,易挥发,味甜,微臭。密度(20℃)0.8060g/cm3,凝固点-83~-84℃,沸点77.5℃,闪点-5℃,粘度(25℃)0.34mpa·s。微溶于水,与水形成共沸混合物。可溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯和四氯化碳。蒸汽与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3.1%~17%(体积分数)。在空气中最高容许浓度为20ml/m3。
丙烯腈是一种重要的有机化工原料,主要用于制造合成纤维(腈纶纤维)、合成橡胶(丁腈橡胶)和合成树脂(abs树脂、as树脂等)等,也用于电解制己二腈和水解制丙烯酰胺,也是生产染料等化工产品的原料。除此之外,丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也广泛应用于建材及日用品中。丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体。由丙烯腈制得聚丙烯腈纤维即腈纶,其性能极似羊毛,因此也叫合成羊毛。丙烯腈与丁二烯共聚可制得丁腈橡胶,具有良好的耐油性,耐寒性,耐磨性,和电绝缘性能,并且在大多数化学溶剂,阳光和热作用下,性能比较稳定。丙烯腈与丁二烯、苯乙烯共聚制得abs树脂,具有质轻、耐寒、抗冲击性能较好等优点。丙烯腈水解可制得丙烯酰胺和丙烯酸及其酯类。它们是重要的有机化工原料,丙烯腈还可电解加氢偶联制得己二腈,由己二腈加氢又可制得己二胺,己二胺是尼龙66原料。可制造抗水剂和胶粘剂等,也用于其他有机合成和医药工业中,并用作谷类熏蒸剂等。此外,该品也是一种非质子型极性溶剂、作为油田泥浆助剂pac142原料。丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体,也是杀虫剂虫满腈的中间体。
随着国内工业发展,丙烯腈需求逐渐升高,随之生产量也逐步提高,各个企业对丙烯睛的研究也逐渐加深,而丙烯睛的研究主要为催化剂的研究,提高催化剂的质量可以提高丙烯睛的收率,以达到增收盈利。
2. 研究内容和预期目标
1、主要内容
本课题主要针对丙烯腈的合成工段的工艺进行设计和研究。
选择最佳的丙烯腈的生产方法,完成年产1000吨丙烯腈的合成工段工艺设计,确定合成工段的工艺流程,对合成工段进行物料衡算和热量衡算,并对合成工段所需的设备进行设计计算和选型,编制设计说明书,绘制合成工段的工艺流程图、主体设备图和车间布置图等工程图纸。其中对丙烯氨氧化法制取丙烯腈生产的具体工艺流程进行优化设计:通过对反应过程中物料和能量进行衡算,对生产工艺流程进行优化,以期实现高产率、低能耗的目的;对反应设备的设计优化,根据设计参数及技术要求对其设备进行选型和校验。
3. 研究的方法与步骤
丙烯氨氧化法:以丙烯、氨、空气和水为原料,按其一定量配比进入沸腾床或固定床反应器,在以硅胶作载体的磷钼铋系或锑铁系催化剂作用下,在400-500℃温度和常压下,生成丙烯腈。然后经中和塔用稀硫酸除去未反应的氨,再经吸收塔用水吸收丙烯腈等气体,形成水溶液,使该水溶液经萃取塔分离乙腈,在脱氢氰酸塔除去氢氰酸,经脱水、精馏而得丙烯腈产品,其单程收率可达75%,副产品有乙腈、氢氰酸和硫酸铵。此法是最有工业生产价值的生产方法。其化学方程式如下所示:
丙烯氨氧化法的优点在于丙烯是目前大量生产的石油化工产品,氨是合成氨的工业产品,这两种原料来源广泛且价格低廉。其次是工艺流程比较简单,经一步反应便可得到丙烯腈产物。副产物主要是氢氰酸和乙腈,都可以回收利用,且丙烯腈成品纯度高。丙烯氨氧化属于放热反应,在热平衡上很有利,反应在常压或低压下进行,对设备无加压要求。与其他生产方法相比可以减少原料的配套设备的建设投资。基于毕业设计的特性,设计思路遵循已有的工艺流程,生产规模为1000吨/年,以丙烯、氨、空气为原料,采用丙烯氨氧化法合成丙烯腈的工艺。
工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要有两大类,一类是复合酸的盐类(钼系),如磷钼酸铋、磷钨酸铋等;另一类是重金属的氧化物或是几种金属氧化物的混合物(锑系),例如sb、mo、bi、v、w、ce、u、fe、co、ni、te的氧化物,或是sb-sn氧化物,sb-u氧化物等。我国目前采用的主要是第一类催化剂。钼系代表性的催化剂有美国sohio公司的c-41、c-49及我国的mb-82、mb-86。一般认为,其中mo-bi是主催化剂,p-ce是助催化剂,具有提高催化剂活性和延长催化剂寿命的作用。按质量计,mo-bi占活性组分的大部分,单一的moo3虽有一定的催化活性,但选择性差,单一的bio3对生成丙烯腈无催化活性,只有二者的组合才表现出较好的活性、选择性和稳定性。单独使用p-ce时,对反应不能加速或极少加速,但当它们和mo-bi配合使用时,能改进mo-bi催化剂的性能。一般来说,助催化剂的用量在5%以下。载体的选择也很重要,由于反应是强放热,所以工业生产中采用流化床反应器。流化床反应器要求催化剂强度高,耐磨性能好,故采用粗孔微球型硅胶作为催化剂的载体。
4. 参考文献
[1] china-petro-chemical corporation(cn). fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile:us,5834394[p].1998
[2]陈敏恒. 化工原理(第三版)[m]. 北京:化学工业出版社,2006
[3]陈涛. 新型丙烯腈催化剂研究[d]. 兰州:兰州大学,2006
5. 计划与进度安排
1.2022-12-28~2022-3-07 查阅文献,熟悉相关的专业知识及技能,完成文献翻
译工作,并与指导教师进行学习和探讨,确定设计的初步方案,完成开题报告;
2.2022-3-08~2022-3-18 查找资料并整理文献,完成工艺流程的设计;
课题毕业论文、开题报告、任务书、外文翻译、程序设计、图纸设计等资料可联系客服协助查找。