1. 研究目的与意义
多元醇类化合物的脱氧脱水(DODH)生成烯烃的反应是生物质源平台分子催化转化制备化学品和液体燃料的重要方法之一,在有机合成上也有重要的价值。生物质基糖酸类化合物是一大类重要的平台化合物,可通过化学和生物法大量制备。其结构中的多元羟基如经选择性的脱氧脱水反应则可以获得相应的烯酸类聚酯单体。因此,发展生物质基糖酸类化合物的脱氧脱水反应至关重要。
2. 国内外研究现状分析
2013年,DeanToste等人发现铼氧化合物催化多羟基化合物的脱氧脱水反应,将多元醇和二元糖酸化合物进行高效地脱氧脱水值得烯烃和烯酸酯类化合物。
同年,YugenZhang等人证明了粘酸可经Re催化转化为己二烯二酸。使用甲基氧化铼催化和Pt/C催化加氢,实现了糖酸到己二酸酯的高效合成。
3. 研究的基本内容与计划
本项目拟以六(五)碳糖酸为研究对象,发展其脱氧脱水制备高附加值化学品的方法。借助有机合成反应中的转化方法和体系,发展糖酸分子中C-O键选择性断裂的方法,发展获得多元醇、烯酸和酯类化学品的方法。
4. 研究创新点
采用Re基催化剂实现葡萄糖酸和木糖酸高效转化制备烯酸酯类高聚物单体。反应可兼容上游生物发酵所获得的糖酸溶液,反应条件温和、高效,为发展糖酸这类平台分子的转化应用提供了新的路线。
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