1. 研究目的与意义
本课题以生物质资源松节油为原料合成N-异冰片基丙烯酰胺(NIBAM)制备高性能丙烯酸乳液聚合物。主要有两个优势:1.松节油原料N-异冰片基丙烯酰胺(NIBAM)取代传统的丙烯酰胺(AM)作为功能单体,应用在丙烯酸乳液中,更具有环保意义;2.N-异冰片基丙烯酰胺分子结构中存在单环、双环、三环结构,可显著提高丙烯酸乳液的耐水性。
本课题的实施,为开发新型生物质丙烯酰胺类单体,特别是适合于丙烯酸乳液聚合用的N-异冰片基丙烯酰胺提供了新的途径,丰富了松节油的产品线,提高了它的应用范围。
2. 国内外研究现状分析
房成等人以丙烯酸丁酯(ba)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)、丙烯酸(aa)、丙烯酸-2-羟乙酯(hea)为单体,采用单体饥饿种子半连续乳液聚合法,合成丙烯酸乳液压敏胶(psa),综合考察了dma对合成胶乳和压敏胶性能的影响。结果表明,在预乳化时以恒定且过量的表面活性剂浓度进料,则产生的乳胶粒径与dma含量无关,乳胶粘度随dma浓度的增加而增大。通过水接触角测量发现,dma的存在使压敏胶的耐水性变差。此外,差示扫描量热法(dsc)结果表明,随着dma用量的增加,聚合物的玻璃化转变温度(t g)明显升高。热重量分析(tga)结果表明,以dma为共聚单体能提高psa热稳定性。此外,随着dma的含量增加,凝胶含量略有增加,而溶胶分子量(mwmn)降低。最后,关于psa的粘附性能,观察到随着dma的含量由0-4wt%增加,环向粘附力先增大后减小,最大值出现在1wt%,随着dma浓度的增加,剥离强度降低,剪切强度提高。
梁庆丰等人采用自制固体碱溶性丙烯酸树脂(a-30)作为大分子乳化剂,以甲基丙烯酸
甲酯(mma)、丙烯酸丁酯(ba)和丙烯酸(aa)为主要原料,通过分子链上引入交联单体n-羟甲基丙烯酰胺(nma),同时采用半连续乳液聚合工艺,优化反应条件,研制出一种新型的适用于纸张上光油的水性丙烯酸树脂乳液。(1)选择ba为软单体、mma为硬单体、aa为功能单体和 nma 为交联单体,当 m(mma)∶m(ba)=40∶56~45∶51时,水性丙烯酸乳液聚合物的硬度和附着力较好,且涂膜的光泽度较高、耐磨性较佳。(2)将 a-30作为大分子表面活性剂与阴/非离子复配乳化剂一同参与乳液聚合,制备的乳液无凝胶,透明性较好,黏度稳定,加入助剂可直接进行上光;当w(a-30)=30%~50%时,乳液涂膜的光泽度较高、耐水性较好且稳定储存时间较长。(3)在乳液聚合物分子链上引入具有可交联官能基团的nma可使其在成膜时进行交联并形成三维网状结构,此举可提高乳液的交联密度并增强膜的致密性,从而改善涂膜耐溶剂性;当w(nma)=3%时,乳液的耐溶剂性相对最强,上光基材表面可耐白电油擦拭22次不掉色。
3. 研究的基本内容与计划
以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、N-异冰片基丙烯酰胺、丙烯酸为主要原料,合成制备高性能丙烯酸乳液聚合物;对所制备的丙烯酸乳液聚合物进行综合性能的表征,如:转化率、粒径、玻璃化转变温度、热重分析、力学性能、表面接触角、凝胶含量及分子量进行测试分析与表征,为研究和开发高性能丙烯酸乳液提供理论指导和技术支持。
4. 研究创新点
首次合成生物质松节油N-异冰片基丙烯酰胺产品,并以此制备高性能丙烯酸乳液聚合物。
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