1. 研究目的与意义(文献综述包含参考文献)
一、研究背景和目的
氧化锌(zno)是具有直接带隙、禁带很宽的半导体物质[1]。由于具有相对较宽的禁带宽度,较高的光学透过率,大的激子束缚能等独特性质[2-4],而成为重要的功能材料。zno作为半导体光催化剂,具有无毒性、高效性和低成本等优点得到广泛研究。但是zno禁带宽度较宽,仅能吸收紫外光,而且光生电子和空穴较容易复合,不能满足工业应用要求。大量研究证明,掺杂能够有效改变光催化剂的比表面积、颗粒大小和光催化活性等性质,掺杂合适的金属或非金属离子不仅能提高催化剂的光催化效率,而且有可能使催化剂对光的吸收范围扩展到可见光区。
本课题将尝试将c、p、n、b等非金属掺杂入zno粉体中,采用xrd、sem、icp等测试其微结构及成分,并在亚甲基蓝降解反应中测试其光催化活性。
二、纳米氧化锌的制备方法
1.燃烧合成法
燃烧法是将两种反应物溶液混合后经过加热和蒸发得到胶状物,继续加热,胶状物体系局部温度达到着火点开始燃烧,从而得到产物[5]。燃烧合成法的优点是简单、产率高、产品质量好[6],成本低。
2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案
实验方案
1、纳米氧化锌的制备
1.1试剂与仪器无水醋酸锌(分子量183.48),氢氧化钠(分子量40),以上试剂均为分析纯,去离子水。50mL碱式滴定管,磁力搅拌器,布氏漏斗,干燥箱,马弗炉。1.2实验步骤
分别配制醋酸锌(0.1mol/L)和氢氧化钠(0.2mol/L)各50mL,室温下,将醋酸锌溶液缓慢滴加到氢氧化钠水溶液中,期间剧烈搅拌,滴加完成后继续搅拌老化2h。反应结束后将固体粉体进行过滤分离,洗涤数次后60摄氏度下烘干,即获得粉体。
正交实验
原料摩尔比(氢氧化钠:醋酸锌)
摩尔比1:1.5、1:2、1.5:1;
醋酸锌浓度0.1、0.3、0.6;
煅烧温度150,250,350;
时间:30、1h,2h
水平 | (A)醋酸锌浓度(mol/L) | (B)摩尔比 | (C)煅烧温度(℃) | (D)煅烧时间(h) |
1 | (A1)0.1 | (B1)1:1.5 | (C1)150 | (D1)0.5 |
2 | (A2)0.3 | (B2)1:2 | (C2)250 | (D2)1 |
3 | (A3)0.6 | (B3)1.5:1 | (C3)350 | (D3)2 |
试验号 | A | B | C | D | 实验方案 | 实验方案 |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | A1B1C1D1 | 0.1mol/L,0.067mol/L,150℃,0.5h |
2 | 1 | 2 | 2 | 2 | A1B2C2D2 | 0.1mol/L,0.05mol/L,250℃,1h |
3 | 1 | 3 | 3 | 3 | A1B3C3D3 | 0.1mol/L,0.15mol/L,350℃,2h |
4 | 2 | 1 | 2 | 3 | A2B1C2D3 | 0.3mol/L,0.2mol/L,250℃,2h |
5 | 2 | 2 | 3 | 1 | A2B2C3D1 | 0.3mol/L,0.15mol/L,350℃,0.5h |
6 | 2 | 3 | 1 | 2 | A2B3C1D2 | 0.3mol/L,0.45mol/L,150℃,1h |
7 | 3 | 1 | 3 | 2 | A3B1C3D2 | 0.6mol/L,0.4mol/L,350℃,1h |
8 | 3 | 2 | 1 | 3 | A3B2C1D3 | 0.6mol/L,0.3mol/L,150℃,2h |
9 | 3 | 3 | 2 | 1 | A3B3C2D1 | 0.6mol/L,0.9mol/L,250℃,0.5h |
二氮掺杂纳米氧化锌的制备
1.浸渍法N掺杂(碳酸铵、尿素、盐酸胍)
将纳米ZnO加入到40mL不同浓度的碳酸铵溶液中,使碳酸铵与ZnO的摩尔比分别为0.05、0.10、0.15、0.20和0.25(分别记为0.05N-ZnO、0.10N-ZnO、0.15N-ZnO、0.20N-ZnO和0.25N-ZnO,对应为样品1~样品5),室温磁力搅拌30min,在冷冻干燥器内充分干燥后将所得催化剂放到马弗炉中于550℃焙烧1h,冷却后取出,碾细后装入避光干燥的药剂瓶中保存。
2、样品表征
分别采用XRD、SEM、ICP等测试氧化锌以及氮掺杂氧化锌的微结构及成分。
3、光催化活性测试
3.1亚甲基蓝标准曲线的测定
1.配制100mg/L的亚甲基蓝溶液:称取0.1g亚甲基蓝,用蒸馏水溶解在烧杯中,移入1000mL容量瓶中,并稀释至刻度线。
2.用移液管分别移取亚甲基蓝标准溶液122.534mL至100mL容量瓶中,并稀释至刻度线。
3.用紫外分光光度计在664nm波长处测其吸光度,记录数据。
3.2光催化活性测定
1.配制8mg/L的亚甲基蓝溶液:称取0.008g亚甲基蓝,溶解在烧杯中,然后转移到1000mL的容量瓶中,稀释至刻度线。
2.取200mL的亚甲基蓝溶液置于1000mL的烧杯中,并加入0.2g氧化锌。在暗处搅拌30min,打开紫外灯照射,同时保持搅拌,每隔10min取样一次,总反应时间是6min,把所取样品在6000rpm下离心6min后,用紫外分光光度计测其吸光度。
3.计算其降解率R%,R%=(A0A)/A0,其中,A0、A分别为光催化前、后的吸光度。
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