1. 研究目的与意义
自由基所占的轨道为sp2杂化,其对双键的进攻没有空间选择性。
因而,手性单体通过自由基聚合通常不能得到光学活性的螺旋链聚合物。
基于mjlcp体系,北京大学宛新华教授合成了侧链为s-2-甲基丁氧基三联苯s-2-甲基丁氧基的光学活性螺旋链mjlcp,这表明侧基的空间位阻和手性诱导对于单一螺旋构象的形成起着重要作用。
2. 国内外研究现状分析
我国液晶高分子研究始于20世纪70年代初,1987年在上海召开的第一届全国高分子液晶学术会议标志着我国高分子液晶的研究上了一个新的台阶。
此后,全国高分子液晶态学术会议每两年召开一次,共召开了8次。
1994年在北京召开iupal国际液晶高分子会议,20世纪80年代周其凤等提出了新的甲壳型液晶高分子的概念并从化学合成和物理性质等角度给出了明确的结论,得到了国内学者的关注。
3. 研究的基本内容与计划
本课题的研究对象是侧链为丙氨酸-三联苯-丙氨酸的甲壳型液晶高分子(mjlcp),具体研究内容包括以下两个方面: 单体的合成:以甲基对二溴苯、4-(甲氧羰基)苯硼酸、boc-l-丙氨酸为主要起始原料,拟通过witting反应、suzuki偶联反应、dmt-mm缩合反应合成目标单体。
聚合物的合成及表征:本课题首先通过普通自由基聚合合成聚合物。
本研究的重点是通过圆二色光谱仪考察聚合物在溶液和本体态中的光学活性,基于此分析三联苯末端的手性基团在自由基聚合过程中的长程传递效应,氢键在稳定单螺旋构象中的作用。
4. 研究创新点
本课题要求学生有较好的有机合成和高分子合成等方面的知识。
本课题涉及的化学反应主要包括nbs溴化反应、wiitting反应、suzuki偶联反应、dmt-mm缩合反应,以及自由基聚合;涉及的物质纯化方法包括柱层析、重结晶、萃取等。
本研究需要的主要表征手段包括圆二色光谱分析、2d-xrd分析等。
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