1. 研究目的与意义
随着塑料工业的迅速发展,当前世界塑料总产量已经超过1.5亿吨/年,其用途已经渗透到经济和生活的各个领域,和钢铁、木材、水泥并列成为四大支柱材料。但是随其产量的不断增长和片途的不断扩大,废弃物中塑料的比重越来越大,对生态环境造成的污染日趋严重。另一方面塑料翻品大部分是石油基产品,利用的是不可再生的资源。为了解决对环境的污染和摆脱对日益枯竭的石油资源的依赖,开发可持续利用的资源,特别是环境友好和可生物降解的聚合物的研究已经成为当前的热点。在众多的可生物降解聚合物中,刚进入工业化的聚乳酸(PLA)受到了广泛的关注。
聚乳酸(PLA)的合成单体乳酸存在左旋和右旋两种旋光异构体,因此,PLA均聚物存在三种基本立体构型:聚右旋乳酸(PDLA)、聚左旋乳酸(PLLA)和聚消旋乳酸(PDLLA)。PLA由于其具有良好的生物相容性和降解性,已广泛用于生物医学领域,但是,现阶段PLA的应用仍然受到限制,这主要由于聚乳酸存在缺点:性脆,抗冲击性差;对热不稳定,价格贵。为克服上述缺点,必须对聚乳酸进行改性,其中共混改性是研究的热点之一.
2. 国内外研究现状分析
1. 聚乳酸与小分子化合物共混增韧
pla是一种具有较高玻璃化转变温度(tg≈60℃)和非常低断裂伸长率(<10%)的脆性聚合物。增塑用来降低其玻璃化转变温度,改善加工性能和韧性。增塑效果受增塑剂的相对分子质量、极性和端基影响。通常pla采用的低相对分子质量的增塑剂有乳酸、甘油、柠檬酸酯、乳酸酯(如乳酸乙酯)、丙交酯、丁酸甘油酯和柠檬酸甘油酯等。但随着时间的推移,低相对分子质量增塑剂向聚乳酸表面迁移,造成pla的性能的劣化,而相对较高相对分子质量的增塑剂向表面迁移趋势减小,因此采用相对高相对分子质量的增塑剂增韧的聚乳酸性能更稳定。martin[1]用甘油、柠檬酸酯、聚乙二醇、聚乙二醇单月桂酸、乳酸低聚物增塑pla,发现甘油、低聚乳酸和低相对分子质量(~400)的peg具有较好的增塑效果,其中甘油的增塑效率最高。柠檬酸衍生的柠檬酸酯(相对分子质量为276~402)与pla混溶,柠檬酸酯增塑pla的断裂伸长率显著改善但拉伸屈服强度损失相当大。在加入25%柠檬酸三丁酯后,pla的tg降至约10℃,但超过后发生相分离[2-4]。pillin等[5]发现聚乙二醇(peg)比聚(1,3-丁二醇)、癸二酸二丁酯和乙酰甘油单月桂酸等减少pla的tg更有效。聚丙二醇(ppg)不结晶、具有低tg,与pla混溶,用于塑化pla,对pla结晶行为的影响较peg小[6-7]。ljungberg等[8]通过酯交换合成柠檬酸三丁酯类的聚合物来增塑pla,发现在存放时会发生相分离而导致性能劣化,二乙基二羟甲丙二酸二乙酯(dbm)低聚物则表现出好的稳定性。增塑剂的极性和基团对pla增塑作用有非常大的影响。lai等[9]研究发现,peg末端基团(羟基甲基)能增加其与聚乳酸的相容性。hassouna等[10-11]在pla/增塑剂体系(peg或者柠檬酸)中加入pla接枝马来酸酐,通过反应挤出制备增塑pla,发现明显降低pla的tg,增塑效果更好,在老化半个月后无增塑剂迁出。ljungberg等[12]发现低聚酯酰胺(esteramides)增塑pla时,塑化性能随极性酰胺基团的数量增加而更好。
2. 聚乳酸与聚合物共混增韧
3. 研究的基本内容与计划
本论文利用糖类化合物葡萄糖与聚乳酸共混,采用溶液共混法制备共混物,研究原料配比对共混物体系的影响。
将纯化后的plla和葡萄糖分别配制成1-5%的溶液,然后以plla:葡萄糖为10:0、8:2、6:4、4:6、2:8、0:10的比例配制。研究葡萄糖与聚乳酸的相容性,葡萄糖对聚乳酸结晶性能、热性能等的影响。
采用粘度法、旋光法、红外光谱、差示扫描量热法、广角x-射线衍射、偏光显微镜法、扫描电镜等方法对所得共混物的性能与结构进行研究。
4. 研究创新点
本论文采用葡萄糖改性聚乳酸,以聚乳酸、葡萄糖为原料,以N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂,采用溶液共混的方法制备葡萄糖(增塑剂)与聚乳酸(PLA)共混物,探讨了组分配比、干燥温度对聚乳酸与葡萄糖的相容性、共混物结晶结构与性能的影响。
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