2, 6-二甲基苯取代的双膦亚胺镁化合物的合成开题报告

1. 研究目的与意义

设计和合成高效、专一的催化剂一直以来都是化学家的主要研究工作之一，然而催化剂的催化性能受到很多因素的影响，比如催化剂本身的反应活性、底物的性质、反应条件等。高活性的低价态金属有机化合物是潜在的催化剂之一。室温条件下稳定的一价镁金属化合物首次被成功合成，随后一系列不同有机配体稳定的一价镁化合物陆续被制备，它们已被证实在有机反应和无机反应中可作为可溶的、化学计量可控的、具有选择性的和安全的还原剂替代一些传统的还原剂。基于此种想法，本课题组设计合成具有高度对称性及较大空间位阻的2, 6-二甲基苯取代的双膦亚胺镁化合物，用来稳定对应的低价态金属有机化合物，并研究它们对H₂、CO、CO₂等小分子的活化性能，因此开展相关的研究工作不仅具有重要的理论意义还有潜在的应用价值。

2. 国内外研究现状分析

2007年澳大利亚的Jones和Stasch等用胍基配体Priso(Priso = [(DippN)₂CN(iPr)₂]和β-二亚胺配体^DippNacnacH(^DippNacnac = [(^DippNCMe)₂CH]-)分别与格氏试剂MeMgI反应，生成相应的二价镁碘化物前体[{(Priso)MgI}₂(OEt₂)]和[(^DippNacnac)MgI(OEt₂)]，然后室温条件下用过量的钾还原，首次成功合成了室温条件下稳定的一价镁化合物[{(Priso)Mg}₂] （无色）和[{(^DippNacnac)Mg}₂] （黄色），然后通过同样的合成方法制备出一系列β-二亚胺配体稳定的一价镁金属化合物[{(ArNacnac)Mg}₂]。

2009年我国Yang课题组将与β-二亚胺结构类似的α-二亚胺配体^MeDippDAB、氯化镁和金属钾在四氢呋喃中用一锅法成功合成出α-二亚胺配体稳定的一价镁化合物[{[K(THF)₃](^MeDippDAB)Mg}₂]（粉红色），与β-二亚胺配体不同，溶剂四氢呋喃对α-二亚胺配位的一价镁化合物的合成没有影响。

3. 研究的基本内容与计划

研究内容：

1.为了稳定和得到新颖的低价态的金属化合物及研究其对应金属金属键的活性和性能，合成具有大空间位阻的2, 6-二甲基苯取代的双膦亚胺镁金属有机化合物。

研究计划：

4. 研究创新点

迄今为止，一系列大空间位阻有机配体稳定的一价镁金属化合物已经成功合成。本实验所合成的金属化合物都是属于目前的新兴化合物，将进一步丰富金属有机化学的内容。相对于传统的还原剂，它们可作为可溶的、化学计量可控的、选择性的和安全的还原剂应用于众多的无机和有机合成中，其作为催化剂在无机和有机反应中将有着更广阔的应用前景。有望在不远的将来代替昂贵的过渡金属催化剂应用于实验室及工业合成中，因此深入探索新型一价镁金属化合物的合成及其反应性能值得引起人们的注意和进一步的研究。