不对称一价镁化合物合成开题报告

低价态高活性的金属有机化合物的合成一直以来都是化学科研工作的焦点和难点之一。近年来，成功合成的一价锌、一价镁等金属有机化合物极大地激发了研究工作者的兴趣。本项目将设计合成一些具有一定特殊结构的、较大空间位阻的新配体，从而能合成出稳定活泼的一价镁化合物，因而开展相关的研究工作不仅有着重要的理论意义还存在着巨大的潜在应用价值。

2007年，澳大利亚的Jones等人首次成功合成了在室温下稳定的一价镁化合物，分别为无色的[{(Priso)Mg}₂]和黄色的[{(^DippNacnac)Mg}₂]。他们是用[(DippN)₂CN(i-Pr)₂]和β-二亚胺配体 ^DippNacnacH [^DippNacnac＝^DippNacnac，^PhNacnac，^MesNacnac，^DmedaNacnac]分别与格式试剂MeMgI反应，生成相应二价镁碘化物中间体 [{(Priso)MgI}₂(OEt₂)]和[(^DippNacnac)MgI(OEt₂)]，随后在室温条件下用过量的钾对该类中间体进行还原反应，从而生成了稳定的一价镁化合物。

2009年，我国Yang课题组将α-二亚胺配体 ^MeDippDAB、氯化镁和碱金属钾在四氢呋喃中，用一锅法制得了稳定的α-二亚胺配体的粉红色一价镁化合物[K(THF)₃(^MeDippDAB)Mg]₂。

2014年，Stasch将膦亚胺配体 Ph₂P(NDipp)₂H 和格氏试剂 MeMgBr在乙醚中反应得到了二价镁的卤化物[LMgX(OEt₂)],该化合物中的溶剂乙醚只需用甲苯重新溶解，然后加热降压就可轻易除去，得到二聚物 [LMgX]₂。

研究内容：

设计合成一些具有较大空间位阻的不对称β-二亚胺新配体，通过去质子化和复分解消除反应得到相应二价镁的碘化物LMgI（L = 配体），最后用钠等将二价化合物LMgI还原得到不对称β-二亚胺配体一价镁金属有机化合物。

研究计划：

1、2019年02月25日~03月10日：对实验所用药品的性质、具体的实验操作进行理论知识学习。

2、2019年03月11日~03月15日：制定具体可行的实验计划及开题报告。

3、2019年03月16日 ~05月10日：进行不对称一价镁化合物合成方面的实验和数据采集整理。

4、2019年05月11日~05月25日：进一步完善实验工作和数据测试工作。

5、2019年05月26日~06月10 日：撰写论文和论文答辩。

近年来，低价碱土金属化合物如一价锌，一价镁的合成和应用得到了广泛的关注，本项目旨在设计并合成具有一定特殊结构、空间位阻较大的稳定的一价镁化合物，该化合物与前面所合成出的一价镁化合物在性质上有了较大的提高和明显的改善，比如在常温下更加稳定，有较高的活泼性，更符合绿色化学等，因而在今后的发展中会有更大的前景和潜在应用价值。