1. 研究目的与意义
stokes定律认为,当有机荧光分子受到高能量的光激发后,由于存在能量驰豫可发出低能量的光,换句话说,就是短波长(频率高)的光激发、发出长波长(频率低)的光。上世纪60年代以来,发现某些材料可以实现与上述定律正好相反的发光效果,称其为反stokes发光,又称上转换发光,即辐射的能量大于所吸收的能量。
基于三线态-三线态湮灭机制的上转换材料由敏化剂和发光剂组成,而目前发光剂材料的种类受一定局限,主要是用于无机材料方面,有关有机方面的研究还相对较少。如果能致力于有机物方面的研究,对上转换材料的研究将会有更大的促进。因此,急需拓宽上转换材料中的发光剂种类和领域,提高上转换效率。
罗丹明类荧光染料具有光稳定性好、荧光量子产率高、不易被降解、对酸碱的灵敏度高,较长的吸收、发射波长等优异的光物理和光化学性能。已成为制备发光剂的一种理想材料。从紫外吸收光谱来看,罗丹明类的最大吸收峰大约在红光和黄光之间。而自然界中的太阳电磁辐射中99.99%的能量都集中在红外区、可见光区和紫外区。在全部辐射能中,波长为150~4000nm的占99%以上,且主要分布在可见光区和红外区;前者占太阳辐射总能量的约50%,后者占约43%,紫外区的太阳辐射能很少,只占总量的约7%。由此,罗丹明类染料能够很好地吸收并利用太阳光辐射能。罗丹明及其衍生物是一种以氧杂蒽为母体的碱性呫吨染料,是一类具有强荧光,且有高激光输出效率的染料,它们的发色团是带有3,6位取代氨基及其衍生物的氧杂蒽母体(简称顶环)。两个芳环由“氧桥”相连,碳与氧处在对位上形成一个六元环,分子中具有一个很长的共扼体系,具有刚性平面结构。这种结构容易吸收入射光的能量而发射长波,并且可以减弱分子内部的热运动,使激发态能量的耗损降低,从而产生强烈的荧光。
2. 研究内容和预期目标
2.1、研究内容(1)化合物制备与表征:制备一种新型的杂蒽类发光分子,并对其结构进行质谱、核磁和元素分析;制备一种新型的金属酞菁(两层、三层结构),并对其结构进行质谱、核磁和元素分析;
(2)上转换溶液配置:将自制的敏化剂与杂蒽分子为发光剂,选择合适的溶剂,配置成红-转-黄上转换溶液;
3. 研究的方法与步骤
1.罗丹明衍生物rhbs的制备:
在三口烧瓶中依次加入等摩尔的罗丹明b(0.479g, 0.001 mol)和0.206 g二环己基碳二亚胺(dcc,0.001 mmol)于10 ml乙腈中,使其溶解,再加入0.115gn-羟基琥珀酰胺(nhs, 0.001 mol),室温反应24h后,过滤,将滤液进行柱层析分离(ch2cl2:ch3oh=15:1),浓缩得到紫色粉末0.32 g(产率58%)。
4. 参考文献
[1] tan j, yan x p. 2,1,3-benzoxadiazole-basedselective chromogenic chemosensor for rapid naked-eye detection of hg2 andcu2 . talanta, 2008, 76: 9~14.
[2]carreon j r, roberts ma, wittenhagen l m, et al. synthesis, characterization, and cellularuptake of dna-binding rose bengal peptidoconjugates. organic letters, 2005, 7(1): 99~102.
[3]cai s x, zhang h z,guastella j, et al. design and synthesis of rhodamine 110 derivative andcaspase-3 substrate for enzyme and cell-based fluorescent assay. bioorganic medicinal chemistry letters, 2001, 11: 39~42.
5. 计划与进度安排
(1)2022 年 2 月中旬到 3 月底:分子合成制备;
(2)2022 年 4 月初到 4 月底:所制备的分子结构及性能表征;
(3)2022 年 5 月初到 5 月底:所制备分子光学性能测试;
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