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1. 研究目的与意义(文献综述)
银具有银白色光泽,化学性质稳定,活跃性低,具有良好的导电性、导热性和延展性,广泛用于电子、通讯、光学仪器、珠宝、餐具等范围。[1, 2] 但是,银及其合金的化学稳定性不如金,并且在存储、使用时,在含硫或硫化物的环境中,由于其表面与周围环境的相互作用,银合金表面会产生灰黑色ag2s和黑色cu2s,使银合金表面颜色发生变化,由银白色→浅黄色→褐色→黑色,失去银白色光泽,变得粗糙,会影响甚至破坏银制品的美感。[3, 4]另外,银质地较软,制作时不易成型,于是现在市场上制作银饰品只要是用925银(含银量92.5%,含铜量7.5%的合金)。
925银具有更好的力学性能和加工性能,制作首饰时更容易成型,不易变形,所制成的饰品表面光泽更好。但是因为有cu的加入,cu比ag更容易被腐蚀,在银合金表面生成黑色的cus,cus结构比较疏松,在银合金表面形成的硫化物膜无法阻挡s2-穿过硫化物层与ag接触。[5, 6]因此,cu的加入并没有解决银饰品表面易腐蚀变色的问题。这损失了消费者的利益,极大地限制白银首饰行业的发展,缩减了生产厂商的经济效益。
为了解决这个难题,国内外在银合金的抗变色性能方面进行了广泛的研究,并取得了一定的进展。其中比较有效的方法是合金化,主要有贵金属合金化,氧活性元素合金化及稀土类金属合金化。合金化主要是在925银的基础上添加合金元素,取代部分cu,获得抗变色性能和抗氧化红斑性能更好的银合金,目前取代铜添加到银中的金属主要有ce、pt、in、zn等。
2. 研究的基本内容与方案
1.基本内容材料制备:进行配方设计,并根据配方配置不同合金成分的925银合金试样,配置人工汗液、硫化物溶液作为腐蚀液。
材料表征:采用OM(光学显微镜optical microscope)等技术研究不同成分的银合金耐腐蚀性能。
2.研究目标⑴.掌握银合金的制备,熟悉银合金氧化、硫化腐蚀变色的原理和测试方法,制备不同Cu、Zn、Sn含量的银合金试样,在人工汗液、硫化物溶液和卤化物溶液做抗变色实验。
⑵.综合考虑抗变色性能、加工性能、使用性能、抗氧化红斑性能和环保、成本、生产工艺、安全、社会等因素,设计出综合性能较优良的银合金。
3.技术方案⑴.成分设计
合金成分
成分 试样号 | Ag wt% | Cu wt% | Zn wt% | Sn wt% |
1 | 92.5 | 4.25 | 2.75 | 0.5 |
2 | 92.5 | 4.0 | 2.5 | 1.0 |
3 | 92.5 | 3.75 | 2.25 | 1.5 |
⑵.将银合金在人工汗液、硫化物溶液中进行变色实验。
配制人工汗液:依次称取1±0.01g尿素、5±0.01g氯化钠和1.13±0.01g乳酸,称取完毕后倒入1L烧杯中,加入900mL去离子水搅拌至完全溶解,在搅拌过程中加入0.1g硫酸(91.84g/mL),滴入氨水调节PH到6.5±0.2。将配置好的溶液移至1000mL容量瓶中,定容,置于1000mL广口瓶备用。[8, 10, 11]
硫化物溶液:0.1mol/L硫化钠水溶液。
⑶.利用OM等技术研究不同成分的银合金耐腐蚀性能。
3. 研究计划与安排
第1-3周:查阅相关文献资料,完成英文翻译。明确研究内容,了解研究所需原料、仪器和设备。确定技术方案,并完成开题报告。
第4-9周:按照设计方案,选择合金配方,制备银合金样品和腐蚀液,并采用om、sem、eds等测试技术对腐蚀前试样进行测试,然后进行腐蚀试验。
第10-13周:利用om等测试技术及设备对银合金试样的物相、显微结构测试。
4. 参考文献(12篇以上)
[1] 杨珍. 合金元素zn、sn、in对925银组织和性能的影响 [d]; 华中科技大学, 2007.
[2] 张丽丽, 王振尧, 韩薇. 银的变色及抗变色研究 [j]. 装备环境工程, 2007, 01): 4-10.
[3] wiesinger r, martina i, kleber c, et al. influenceof relative humidity and ozone on atmospheric silver corrosion [j]. corrosionscience, 2013, 77(69-76).
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