1. 研究目的与意义
松香是我国重要的林化产品。目前,我国由于松香深加工水平还相对较低,尽管被称为全球最大的松香生产国和供应国,但还不能称为松香工业强国。我国大部分松香以原料的形式低价出口,同时又从国外高价进口大量的松香深加工产品。松香只是一种初级工业产品,要想提高其附加值,就必须对松香进行二次、三次甚至多次加工。因此,松香深加工产品的开发能力,是反映一个国家松香工业水平的主要标志。但目前的状况让林化科技工作者既为原料丰富而感到自豪,也为深加工技术上的落后而感到痛心。因此开发新颖的深加工产品对于我国这个松香大国来说,有着十分重要的战略意义。
松香是大自然赋予人类的宝贵资源,只要进行合理的结构设计和改造,可望象甾体化合物一样,获得具有各种生物活性的化合物。因此,将松香类衍生物开发成药物是目前林化科技工作者的研究目标之一。值得一提的是,松香甘油酯作为食品添加剂已得到各国政府的批准并在口香糖及其它食品中使用,这说明其母体结构对人体及其它生物体是安全的。这为其作为母体进行结构改造、新药研发提供了非常重要的化学结构与生物学基础[25]。如果在这方面的研究有新的突破,将为我国松香产业的发展开拓出新的领域。
在全球面临石油资源枯竭危机的今天,松香是大自然赋予人类的另一个宝贵
2. 国内外研究现状分析
松香是我国林产化学工业最重要的产品,也是支柱产业。世界年产量万吨以上,主要生产国是中国、美国、印度、印尼、巴西、葡萄牙、墨西哥等,其中我国和美国产量约占总产量的一半,是世界松香市场主要的供应国。美国使用和出口的几乎都是改性松香,而我国使用和出口的大部分仅仅是原料松香,这既不符合我国松香产业的发展趋势,也不适应我国化工、材料、制药等行业对松香产品的需求。因此,加强对松香深加工利用的研究,提高松香使用价值和扩大产品的应用范围是一个重要的课题。
3. 研究的基本内容与计划
松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混合物,其中树脂酸是主要成分,约占其总量的以上。松香是我国重要林产资源,产量居世界第一位。松香的深加工产品不仅可以用于造纸、油漆、肥皂、油墨等传统工业领域,还可以用于生物医药领域。
脱氢枞胺是一种具有三环菲结构的松香改性产品,它也是歧化松香胺的主要成分。将脱氢枞胺与苯甲酰氯反应,合成酰胺类衍生物,并在环上通过氧化方法引入羰基官能团。
用ir、1h nmr、13c nmr对所合成的新型脱氢枞胺衍生物进行了结构表征。证实其结构正确,为今后脱氢枞胺衍生物的生物活性研究及抗癌机制研究奠定了基础。
4. 研究创新点
本文对脱氢枞胺衍生物B环的氧化方法进行了研究。6价铬衍生物是氧化有机化合物最常用的试剂之一,但因产物分离提纯繁琐、6价铬化合物的环境污染及健康危害等问题,使其应用受到了限制。将传统的6价铬氧化剂固载到特定载体上,制成固载氧化试剂,将大大简化氧化反应的操作步骤,有利于反应后氧化剂的分离与回收,解决环境污染与产物后处理的问题,是一种绿色环保的氧化方法,符合绿色化学的理念。本章将CrO3固载到硅胶上,制得CrO3/SiO3固载氧化试剂,并将其用于对脱氢枞胺衍生物B环的氧化。
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