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1. 研究目的与意义
有机配体和金属离子结合形成的配位化合物在化学化工各领域有重要的理论和实际价值,而主族金属如Mg的配合物因低毒低成本的优点,在近年备受关注。
不同空间结构和配位能力的配体可构建出不同结构的配合物,而不同结构的配合物具有的不同的性质可为研究与生产提供更多选择素材,故开发新型配体和新型镁金属配合物有重要意义。
2. 国内外研究现状分析
2007年澳大利亚的jones等首先合成了稳定的一价镁化合物,无色的[(priso)mg]2和黄色的[(dippnacnac)mg]2。他们是以[(dippnacnac)2cn(i-pr)2]和β-二亚胺配体dippnacnach[dippnacnac=dippnacnac,phnacnac,mesnacnac,dmedanacnac]与格氏试剂memgi反应,生成了二价镁碘化物中间体[(priso)mgi]2(oet2)]和[(dippnacnac)mgi(oet2)],然后,在室温条件下用过量钾对该中间体进行还原。
2009年我国的yang课题组将α-二亚胺配体medippdab、氯化镁和碱金属钾在四氢呋喃中用一锅法制得了稳定的α-二亚胺配体的一价镁化合物[k(thf)3(medippdab)mg]2 。
2014年stasch将膦亚胺配体 ph2p(ndipp)2h 和格氏试剂 memgbr在乙醚中反应得到了二价镁的卤化物[lmgx(oet2)],该化合物中的溶剂乙醚只需用甲苯重新溶解,然后加热降压后就可除去得到了[lmgx]2。
3. 研究的基本内容与计划
设计合成一些具有较大空间位阻的新配体,通过去质子化和复分解消除反应得到相应二价镁的碘化物LMgI(L = 配体),最后用钠将二价化合物LMgI还原为2,3-二甲基苯胺取代的β-二亚胺配体稳定的一价镁金属有机化合物LMg-MgL。研究计划:1、2019年02月25日~ 03月10日:对实验所用药品的性质、具体的实验操作进行学习。2、2019年03月11日~03月15日:制定实验计划。3、2019年03月16日~05月10日:进行2,3-二甲基苯胺取代的β-二亚胺化合物合成方面的实验和数据采集。4、2019年05月11日~05月25日:进一步完善实验工作和数 据测试工作。5、2019年05月26日~06月10日:撰写论文和论文答辩。
4. 研究创新点
近年来,低价的碱土金属化合物如一价镁、一价锌的合成和应用得到了广泛的关注,本项目旨在设计并合成具有一定特殊结构、空间位阻较大的稳定的一价镁化合物,该化合物与前面所合成出的一价镁化合物在性质上有了较大的提高和改善,如在常温下更加的稳定,有较高的活泼型,因此在以后的发展中会有更大的发展前景及应用潜力。
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