1. 研究目的与意义
一直以来,合成专一并且高效的催化剂都是化学家们研究的主要工作之一。然而绝大多数的催化剂都含有金属元素或是类金属元素的化合物,在这当中含过渡金属元素的催化剂是最多的,它们已经被大量应用于C - H活化,硼氢化和硅氢化等一系列催化反应中,并且取的了显著的效果。而催化性能又受到多种因素的影响,比如催化剂本身的反应活性、反应底物的性质、反应条件等。因为镁元素普遍存在于生物有机体、海洋及地壳中,并且是人体中所需的重要微量元素之一,高活性的低价态金属有机化合物是潜在的催化剂之一,低价态金属有机化合物的合成一直以来都是化学研究工作的核心和难点之一。近年来一价锗、一价镁金属有机化合物的成功合成引起了研究人员的兴趣。2007年Jones课题组等人成功合成化学计量可控并且室温存在的且低价态镁化合物,这一发现开启了碱土金属低价态催化的开端。到目前为止,进行了大量的实验探索,已经证明了低价态的镁化合物具有优良的催化性能。它们可作为可溶的、化学计量可控的、选择性的和安全的还原剂,被应用于许多无机和有机合成中,其作为催化剂在无机和有机反应中将有着更广阔的应用前景。
2. 国内外研究现状分析
2007年Jones课题组首次以胍基配体和β-二亚胺配体分别与格氏试剂进行反应,生成了相应的二价镁碘化物前体然后在室温的条件下用过量的钾进行还原,第一次成功地合成出了在室温条件下稳定的一价镁化合物。然后通过相同的合成方法制备出了一系列β-二亚胺配体稳定的一价镁金属化合物。在2009年我国杨晓娟课题组将具有与β-二亚胺类似结构的α-二亚胺配体MeDippDAB、氯化镁和金属钾在四氢呋喃中运用一锅法成功地合成出了α-二亚胺配体稳定的一价镁化合物。2014年Stasch在2014年,Stasch用膦亚胺配体和格氏试剂在乙醚中反应得二价镁卤化物前体,在化合物中配位溶剂乙醚可以十分容易除去,最终得到非溶剂的二聚物。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
不对称一价镁金属化合物的合成及表征
研究计划:
4. 研究创新点
通过总结和分析国内外已成功报道的一价镁化合物案例进行实验研究。本课题通过开发具有类似合理空间位阻效应的新型配体,一方面因所需的配体原料比较廉价;另一方面合成所需配体的步骤也相对较容易,想要以这类配体为切入点合成出具有室温存在、结构新颖的一价镁化合物。
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