1. 研究目的与意义
配体设计和应用是金属有机化学研究的基本内容。稀土4f电子的特点,就是其配合物的性质受到配体性质的影响很大。最传统的配体是茂基配体,具有配位饱和性高,产物溶解性好等优点,但研究表明茂基配体往往容易移去,配位稳定性不够高。另外,两个独立的茂基相互间的位置不是可以人为控制的。本课题设想把两个茂连接起来,以增加与稀土金属配位的稳定性,同时,两个链接的茂基,相互间的夹角是可控的,从而可以控制稀土金属离子另一侧的空间暴露程度,调配稀土配合物的空间环境。
本课题设计合成螺碳桥联双茂配体,然后与三氯化稀土进行配位,预期得到相应的稀土配合物,从而提高稀土配合物的稳定性,同时,茂基桥联以后,两个茂基将被强制拉到一起,使得ln-n键周边具有更多开放空间,有利于单体的配位进攻。
2. 研究内容和预期目标
本论文拟通过环己酮和环戊二烯反应,来合成一个螺环碳桥联的双茂。
碳桥联的双茂与氢化钠反应,制备碳桥联的双茂二钠化合物。
碳桥联的双茂二钠与三氯化稀土1:1或1:1.5配位。稀土可以选择多种元素。
3. 研究的方法与步骤
所有实验操作均在无水无氧条件下采用schlenck技术进行。
1.螺碳桥联双茂配体的制备
环戊二烯加铁钉(催化剂)蒸馏,用针筒抽出加入四氢呋喃与氢氧化钠混合液中搅拌,石油醚清洗,加入无水硫酸镁吸水,过滤,萃取,得配体装入溶剂瓶。
4. 参考文献
[1]usiemeling,uvorfeld,bneumann,hgstammler.chem.ber.1995,128:481.
[2]qhuang,yqian.synthesis,1987,910.
[3]赵明根,韩江华.化学试剂,1994,16(1):50.
5. 计划与进度安排
(1)第1~2周(2022年3月2日-2022年3月13日)查阅文献资料。
(2)第3周(2022年3月16日-2022年3月20日)文献分析,写出开题报告。
(3)第4~5周(2022年3月23日-2022年4月3日)实验准备和探索实验。
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