桥联双茂二价钐配合物研究开题报告

1. 研究目的与意义

二价稀土化合物是一类多功能的稀土化合物，在稀土化学中占有独特地位。文献中研究最多的是三价稀土配合物，对二价稀土化合物研究相对较少。常见二价稀土化合物主要是二（取代茂基）稀土化合物，二价桥联双茂基稀土化合物报道很少。在某些反应中，例如二茂基钐和偶氮苯的反应中，一个茂基会脱落。我们感兴趣的是，采用桥联二茂代替孤立茂基后，所得到的化合物会是什么？

本课题拟合成一个螺碳桥联的双茂配体，制备相应的二价钐化合物，设想把两个茂连接起来，以增加与稀土金属配位的稳定性，并考察其与偶氮苯的反应。无论反应产物是什么，必定是一个全新的稀土化合物。这对开发新型稀土化合物，研究揭示反应特性是很有意义的。课题将对所得稀土配合物进行分析表征，包括元素分析，红外光谱等。如果可能，希望通过晶体结构分析，测定配合物的结构。

2. 研究内容和预期目标

本课题拟通过环己酮和环戊二烯反应，来合成一个螺环碳桥联的双茂。

碳桥联的双茂与氢化钠反应，制备碳桥联的双茂二钠化合物。

碳桥联的双茂二钠化合物与二碘化钐反应，合成桥联二茂二价钐化合物，然后与偶氮苯进行氧化还原反应，分离鉴定所得化合物。

3. 研究的方法与步骤

所有实验操作均在无水无氧条件下采用schlenck技术进行。

1.螺碳桥联双茂配体的制备

环戊二烯和环己酮出发，合成配体，再制备桥联二茂钠盐。

4. 参考文献

[1] evans w j, drummond d k, chamberlain l r, et al. synthetic, structural, and reactivity studies of the reduction and carbon monoxide derivatization of azobenzene mediated by divalent lanthanide complexes [j]. j. am. chem. soc. 1988, 110(15): 4983-4994.

[2] brady e d, clarkd l, keogh d w, et al. a mechanistic study of the samarium(ii) -mediated reduction of arylnitro compounds to the corresponding arylamines. the crystal structures of {sm[n(sime₃)₂]₂(thf)}₂(m₂-o) and [(me₃si)₂n]₂sm(thf)(m-phnnph)sm [n(sime₃)₂]₂ [j]. j. am. chem. soc. 2002, 124(24): 7007-7015.

[3] takats j, zhang x w, day v w, et al. synthesis and structure of bis[hydrotris (3,5-dimethylpyrazolyl)borato] samarium(ii), sm[hb(3,5-me₂pz)₃]₂, and the product of its reaction with azobenzene [j]. organometallics 1993, 12(11): 4286-4288.

5. 计划与进度安排

(1) 第1~2周（2022年2月22日－2022年3月6日）查阅文献资料。

(2) 第3周（2022年3月7日－2022年3月13日）文献分析，写出开题报告。

(3) 第4~5周（2022年3月14日－2022年3月27日）实验准备和探索实验。