2,2-二（环戊二烯）丙烯的合成开题报告

1. 研究目的与意义

配体设计和应用是金属有机化学研究的基本内容。稀土4f电子的特点，就是其配合物的性质受到配体性质的影响很大。最传统的配体是茂基配体，具有配位饱和性高，产物溶解性好等优点，但研究表明茂基配体往往容易移去，配位稳定性不够高。本课题设想把两个茂连接起来，可以增加与稀土金属配位的稳定性，同时，两个链接的茂基，相互间的夹角是可控的，从而可以控制稀土金属离子另一侧的空间暴露程度，调配稀土配合物的空间环境。

本课题设计合成2,2-二（环戊二烯）丙烯，通过丙酮、环戊二烯反应，一步法合成这一化合物，并对产物进行分离纯化和表征。为进一步制备相应的稀土配合物，研究其性能打下坚实基础。

2. 研究内容和预期目标

1. 通过环己酮和环戊二烯在四氢呋喃溶剂中在氢氧化钠催化下进行反应，来合成一个螺环碳桥联的双茂，即1,1-二（环戊二烯基）环乙烷。产品中会含有富烯、未反应完全的环己酮等，所以要对产物进行分离纯化，最后进行元素分析、红外光谱、气相色谱、质谱等分析表征。

2. 通过丙酮和环戊二烯在四氢呋喃溶剂中在氢氧化钠催化下进行反应，来合成配体2,2-二（环戊二烯）丙烯。有机反应副产物很多，所以要对产物进行分离纯化，进行元素分析、红外光谱、气相色谱、质谱等分析表征。

3. 准备通过柱层析的方法对上诉两种配体进行分离纯化，考察洗脱剂、展开剂的选择等，找到合适的溶剂，对产物进行分离，以获得无杂质的纯物质。为后续开展配位研究奠定物质基础。

3. 研究的方法与步骤

所有实验操作均在无水无氧条件下采用schlenck技术进行。

1. 二聚环戊二烯的裂解

适量二聚环戊二烯加铁钉，70℃保温裂解2小时得环戊二烯液体。

4. 参考文献

[1] p. j. shapiro. the evolution of the ansa-bridge and its effect on the scope of metallocene chemistry [j]. coordination chemistry reviews, 2002, 231: 67-81.

[2] a. v. khvostov, v. k. belsky, a. i. sizov, b. m. bulychev, n. b. ivchenko. synthesis and structural study of the ate-complex rac-(ch3)2 c(c5h3-3-si(ch3)3)2 yb(μ2-cl)2 li(oet2)2 and the polymeric compound {rac-(ch3)2c(c5h3-3-si(ch3)3)2 yb [(μ2-h)2 b(μ2-h)2]2li(thf)2}∞ [j]. journal of organometallic chemistry, 1998, 564: 5-12.

[3] c. t. qian, w. l. nie, j. sun. synthesis of diphenylmethylene bridged fluorenyl cyclopentadienyl lanthanocene complexes with cs symmetry and crystal structures of the ate complexes [li(thf)4] [lncl2{(c13h8)cph2(c5h4)}] and [li(thf)4] [ln(bh4)2{(c13h8)cph2(c5h4)}] (ln= nd or la) [j]. journal of the chemical society, daltontransactions, 1999, 3283-3287.

5. 计划与进度安排

(1)第1-2周（2022年2月20日－2022年3月3日）查阅文献资料。

(2)第3周（2022年3月6日－2022年3月10日）文献分析，写出开题报告。

(3)第4-5周（2022年3月13日－2022年3月24日）实验准备和探索实验。