1. 研究目的与意义(文献综述)
铝泥,是铝土矿提取铝过程中产生的固体废料,通常由于含三氧化二铁而呈铁锈色,因此也称为赤泥。每年世界会产生1.2×108吨这种有害物质大约每生产1吨氧化铝要排放1.0-1.8吨的赤泥。2012年中国产生了5×107吨,世界铝泥已经累计达到2.7×109吨。到目前为止还没有十分有效的处理方式,大量的赤泥还是以堆存的方式处理,导致赤泥的综合利用率仅为15 %左右。
我国是氧化铝生产大国,2009年生产氧化铝2378万吨,约占世界总产量的30%,产生的赤泥近3000万吨。目前我国赤泥综合利用率仅为4%,累积堆存量达到2亿吨。随着我国氧化铝产量的逐年增长和铝土矿品位的逐渐降低,赤泥的年产生量还将不断增加。
目前利用铝土矿生产铝的方法是碱法(包括拜耳法、烧结法、拜耳-烧结联合法)。碱法生产氧化铝,是用碱(naoh或na2co3)处理铝矿石,使矿石中的氧化铝转变成铝酸钠溶液。矿石中的铁、钛等杂质和绝大部分的硅则成为不溶解的化合物。将不溶解的残渣(铝泥)与溶液分离,经洗涤后弃去或进行综合处理,以回收其中的有用组分。纯净的铝酸钠溶液即可分解析出氢氧化铝,经分离、洗涤后进行煅烧,便获得氧化铝产品。赤泥是在拜耳法或烧结法过程中产生的。
2. 研究的基本内容与方案
实验原料:
大冶某铝厂产生的废渣铝泥,氢氧化钠(片状,化学纯AR),浓盐酸(36-38wt%,化学纯AR)
聚合氯化铝的制备:
配制10wt%的氢氧化钠溶液,取9mL氢氧化钠溶液于圆底烧瓶中,加热到70℃,称取2g铝泥(120℃干燥10h)倒入圆底烧瓶中,搅拌60min,趁热过滤,用少量蒸馏水洗涤滤饼三次。将滤液转移至锥形瓶中,于80℃滴加浓盐酸,调节pH值为4,静置,熟化。
聚合氯化铝质量检测:
氧化铝含量的检测:用硝酸将试样解聚,在pH=3时加过量的EDTA溶液使其与铝离子络合,然后用氯化锌标准溶液回滴过量的EDTA溶液。
移取20.00mLEDTA溶液置于250mL锥形瓶中,称取8g液体试样,用不含二氧化碳的水溶解移入250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。若稀释液浑浊,用中速滤纸干过滤,此为试液A。用移液管移取10mL试液A,置于250mL锥形瓶中,加10mL硝酸溶液,煮沸1min,冷却至室温后加20mLEDTA溶液,加百里酚蓝溶液3-4滴,用氨水溶液中和至试液从红色到黄色,煮沸2min。冷却后加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液和两滴二甲酚橙指示液,加水50mL,用氯化锌标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为微红色即为终点,同时做空白试验。
结果计算:氧化铝以质量分数ω1计,数值以%表示,按下式计算:
V0 空白试验消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
V 试样消耗氯化锌标准滴定溶液的体积数值,单位为毫升(mL);
C 氯化锌标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
m 试料的质量的数值,单位为克(g);
M 氧化铝的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=101.96).
盐基度的测定:移取25.00mL试液A,置于250mL磨口瓶中,加20.00mL盐酸标准溶液,接上磨口玻璃冷凝管,煮沸2min,冷却至室温。转移至聚乙烯杯中,加入20mL氟化钾溶液,摇匀。加入5滴酚酞指示液,立即用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈现微红色即为终点。同时用不含二氧化碳的蒸馏水做空白试验。
结果计算:盐基度以质量分数ω2计,数值以%表示,按下式计算:
V0 空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
V 试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL);
C 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
m 试料的质量的数值,单位为克(g);
ω1 上式测得的氧化铝的质量分数,%;
M 氢氧根[OH-]的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)。
絮凝实验:在1000mL烧杯中加入500mL待处理样品,将烧杯置于搅拌机上同时加入絮凝剂,启动搅拌机先以300r/min 快速搅拌30s,再以100r/min中速搅拌10min最后以50r/min慢速搅拌10min,静止沉降10min。
用滴定管取上清液分别测量浊度,pH,COD,总磷和磷酸盐的含量。
WGZ-10型散射式光电式浑浊度仪测定浊度,PB-10型酸度计测定pH,重铬酸钾法测定COD,钼酸铵分光光度法测总磷和磷酸盐含量。
设计正交试验,确定制备聚合氯化铝的最优条件。因素包括(氢氧化钠浓度c(NaOH)、浸取温度、浸取时间、聚合温度)每因素三水平,L9(34)如下:
试验编号 | c(NaOH)/wt% | 浸取温度/℃ | 浸取时间/min | 聚合温度/℃ |
1 | 5 | 60 | 30 | 70 |
2 | 5 | 70 | 60 | 80 |
3 | 5 | 80 | 90 | 90 |
4 | 10 | 60 | 60 | 09 |
5 | 10 | 70 | 90 | 70 |
6 | 10 | 80 | 30 | 80 |
7 | 15 | 60 | 90 | 80 |
8 | 15 | 70 | 30 | 90 |
9 | 15 | 80 | 60 | 70 |
3. 研究计划与安排
第1周~第9周:查阅相关文献,熟悉铝型材加工业铝泥综合利用的研究现状和发展趋势,提出铝型材加工业铝泥高效综合利用的新工艺,完成开题报告,并进行探索实验研究。第10周~第13周:铝泥高效综合利用新工艺和操作参数的优化,从中制备液体聚合氯化铝、聚合氯化铝铁,并提出处理废渣的利用办法。
第13周~第15周:撰写并修改毕业论文,准备论文答辩。4. 参考文献(12篇以上)
[1]金梅, 王雪辉. 含铬铝渣的综合利用. 金属世界, 325-328.
[2]赵华章, 彭凤仙, 栾兆坤, 徐毅, 陈福泰. 微量加碱法合成聚合氯化铝的改进及al13形成机理. 环境化学. 2004,23(2):202-207
[3]杨永强, 杨大令, 蹇锡高, 张守海, 富海涛. 聚合氯化铝的制备及其在废水处理中的应用. 水处理技术. 2005, 31(10):52-55
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