邻氯苯甲醛及其衍生物的合成与表征开题报告

1. 研究目的与意义（文献综述）

邻氯苯甲醛是一种用途广泛的精细化工中间体，在医药、农药和染料的生产方面具有广泛的应用价值。邻氯苯甲醛在医药上可用以制造邻氯苯甲醛肟，邻氯苯甲醛肟氯以及氯苯唑青霉素钠；在农药上邻氯苯甲醛用以制造高效低毒农药杀瞒死净（四螨嗪），和大量制造高效农药；染料上可制造高档亮兰染料邻磺酸钠苯甲醛，或直接用于电镀中作增白剂等。此外，邻氯苯甲醛还用作催泪产品中的中间体等。

因而邻氯苯甲醛及其衍生物的市场需求量不断增大，尤其是出口国外，目前外商对邻氯苯甲醛的要货呼声很高，主要是用于生产邻磺酸钠苯甲醛，合成荧光染料，而除了印度有邻氯苯甲醛生产外，其它国家生产量很少，中国是邻氯苯甲醛的主要出口国。

迄今为止，国内外有十几种邻氯苯甲醛的合成路线，随着对其合成的不断深入研究，也有发现许多新的合成途径和方法，大都通过构建不同原子之间的共价键和使用不同的催化剂和实验条件进行氧化或水解从而获得了更多的此类化合物。主要有直接氧化法、氯化氧化法、酰氯氧化法、直接电氧化法，间接电氧化法，重氮化法，氯化水解法等方法。这些方法在合成邻氯苯甲醛及其衍生物方面起了重要作用，但仍有一些不足。

对于直接氧化法，邻氯苯甲醛是中间氧化产物，氧化程度不易控制，邻氯苯甲醛在常温常压下极易被空气中的氧气氧化成邻氯苯甲酸。因此，产率低，且产生大量氧化剂废渣，难以处理，污染环境，目前尚无工业化开发的可能；对于氯化氧化法和酰氯氧化法，在安全角度考虑，实际操作困难，在自动化控制上投资成本将会大幅提高。直接电氧化法很难实现工业化，电解产率低，产物难以分离，且有机原料在电极上易结焦成垢，而阻碍反应的进行，而且电解质昂贵，从生产成本上考虑也不是一条理想的合成工艺路线。而间接电氧化法，此法的催化媒介经电解氧化再生可循环使用，环境污染较小，但其缺点是电解设备投入较大，运行费用较高，同样难以工业上实现。重氮化法，难以控制条件，中间产物不稳定合成产率不高。氯化水解法，邻氯苯甲酸，氯化苄等副产物的含量较高，形成的废水量很大，严重污染环境，导致废水处理负荷增加的很大，生产成本也较高。

2. 研究的基本内容与方案

（1）基本内容

ncs已经作为一种常用的氯化试剂用于各种有机合成的氯化过程中，而苯甲醛中的醛基属于间位定位基，且对苯环具有钝化作用，使得邻位c-h键处于钝化的状态，故考虑使用ncs作为氯化试剂，通过构建一些有利的条件，直接活化苯甲醛的邻位c-h键，并降低间位的反应活性，使其在相对温和的条件下得到目标产物邻氯苯甲醛。

3. 研究计划与安排

第1-4周：初步查阅文献，确定合成方案，完成开题报告。

第5-6周：进入实验室，熟悉基本仪器与设备，掌握最初步的实验技能。

第7-11周：对邻氯苯甲醛及其衍生物转换的工艺进行探索，找寻最佳工艺。

4. 参考文献（12篇以上）

[1] zaitsev,v.g.;shabashov,d.;daugulis,o.j.am.chem.soc.2005,127,13154.

[2] reddy,b.v.s.;reddy,l.r.;corey,e.j.org.lett.2006,8,339.

[3]shabashov,d.;daugulis,o.j.am.chem.soc.2010,132,3965.