Mn(Ⅱ)-Salen配合物的合成及其催化性能研究开题报告

 2021-08-14 02:11:45

1. 研究目的与意义(文献综述)

近年来,配合物晶体工程成为无机化学领域的研究热点之一。为得到在光、电、磁以及生物活性方面有优良性能的配合物,设计合成结构新颖的功能配合物也日益引起了人们的关注。为了研究salen配体与过渡金属离子的配位方式及各种因素对配合物结构的影响,可通过改变反应条件、改变反应所用溶剂、改变抗衡阴离子、引入桥连基团等,利用配位键以及各种超分子作用力,诸如氢键、π键堆积作用等,以期设计并合成多种配合物,并设法培养出其单晶[1]。这可以使我们对salen配合物的配位方式及影响配合物结构的各种因素有更清晰的认识。salen配合物是催化非官能化烯烃不对称环氧化反应的优秀催化剂,它催化烯烃的不对称环氧化活性好、选择性高,是当前研究的热点之一[2]。许多发表的研究文章阐述了过渡金属配合物及其在不同催化反应中的应用研究。这些配合物表现出优异的选择性和催化活性[3]

烯烃环氧化是一种重要的有机反应,而不对称环氧化反应可合成具有光学活性的环氧化物[4]。1980年,不对称催化环氧化反应有了突破性的进展,shapeless[5]等人使用ti-酒石酸催化体系成功地进行了烯丙醇类不对称环氧化合成。但仅限于烯丙醇类作底物,因此有必要发展非官能化烯烃的催化不对称环氧化反应,而salen配合物的应用仍存在相当大的局限性[6]。同时salen mn(Ⅲ)配合物合成简单,易控制配体的电子以及相应的空间位置,不对称中心更易于接近金属中心。因此,它在环氧化的立体控制上有更好的效果。而且,这类配合物不依赖于昂贵金属的催化剂,可以可持续的发展,对工业过程至关重要[7]。自从1990年jacobsen首次报道合成了手性sanlen mn(Ⅲ)以来,大量手性席夫碱配合物被用于催化剂。

通过研究,人们发现salen配合物不仅可以用于非官能团烯烃不对称环氧化,还可以用于多种催化反应,如氧化反应、环氧化反应、strecker反应、不对称diels-alder反应、仲醇动力学拆分、环氧化物的不对称开环[8-13]等一系列反应,所以其应用十分广泛。十多年来,对salen配合物的研究一直是一个热点。

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2. 研究的基本内容与方案

本课题的研究(设计)的目标:

(1)完成mn(Ⅱ)-salen配合物的合成并进行表征。

(2)完成催化环烯烃氧化反应并探究反应的影响因素。

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3. 研究计划与安排

完成任务的时间节点:

第1——3周:查阅相关文献资料,明确研究内容,了解研究所需药品、仪器。确定方案,完成开题报告。

第4——8周:完成mn(Ⅱ)-salen配合物的合成并进行表征;

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4. 参考文献(12篇以上)

[1] 史军妍.salen型金属配合物及稀土纳米氧化物的制备、表征与工艺技术研究[d]. 兰州交通大学, 2007.

[2] 周智明,李连友,徐巧,余从煊.仿生催化剂—salen金属络合物催化不对称环氧化烯烃的基础[j]. 2005,25(4):347-354.

[3] halder, s., et al., synthesis, characterization and catalytic activities towards epoxidation of olefins of dinuclear copper(ii) complexes.[j]. journal of molecular structure, 2015,1101: 1-7.

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