降解脱氢枞胺的合成与纯化开题报告

1. 研究目的与意义

随着人们环境保护意识的普遍提高，加上石油价格的不断上涨，利用松香等可再生的天然资源代替化石资源发展精细化工已成为国内外的一种趋势。近一个世纪以来，松香及其深加工改性制品广泛地应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸、橡胶、食品添加剂及生物制品等领域。松香的利用已由直接利用松香混合物初级产品向深度利用松香衍生物纯品、开发专用的系列化产品发展。降解脱氢枞胺及脱氢枞胺的合成与应用就是松香衍生物纯品利用中的一个重要方面。

降解脱氢枞胺是三环菲结构的光学活性碱，具有性质稳定，比旋光性较大等其它松香衍生物所不具备的一些独特理化性质。脱氢枞胺中存在天然的手性碳，所以其本身是一种优良的手性拆分试剂，其衍生物有许多独特的性能；另外，由于脱氢枞胺是松香酸的衍生物，因而它具有一定的生物活性，可以作为优异的杀虫剂、杀菌剂和杀藻剂等。而降解脱氢枞胺的氨基直接连接在手性碳上，所以其手性拆分性能以及生物活性比脱氢枞胺更加优越。降解脱氢枞胺及其衍生物可以广泛应用于手性拆分、金属离子浮选、表面活性、杀菌、医药、染料等领域。因此对降解脱氢枞胺的研究引起了广泛的兴趣。由于降解脱氢枞胺是天然产物松香的衍生物，因此原料丰富易得，随着手性物质在医药、农药、颜料及手性合成中的应用和开发，降解脱氢枞胺及其衍生物在实际应用中将越来越广泛。

2. 国内外研究现状分析

脱氢枞胺可用作金属缓蚀剂、润滑油添加剂、原油破乳剂、木材防腐的杀菌剂、防霉剂和手性药物光学拆分剂等。脱氢枞胺含有氨基和芳环两种反应性基团，通过这两种基团的反应可进行各种改性。对氨基进行改性可以合成表面活性剂、手性衍生试剂和手性相转移催化剂以及手性配体等；在芳环上进行各种芳烃反应，则为脱氢枞胺的进一步改性奠定了基础，同时进行芳烃反应后的产物本身也有很好的应用价值。而通过胺基和芳环的综合改性，则进一步拓宽了脱氢枞胺类衍生物的应用领域。

脱氢枞胺是最早用于手性拆分的脱氢松香衍生物，过去已成功运用于抗生素盘尼西林和l-多芭的生产中，在拆分外消旋体α-苯氧丙酸和α-苄氧羰基氨基苯乙酸时，效果极佳。1993年hirai,kentaro等报道了用脱氢枞胺来拆分光学活性的戊二酸酯。最近又有报道用于d-生物素及其它手性药物合成过程中关键中间体的拆分。

1999年蒋干等以脱氢松香酸为原料，制备脱氢松香酰氯，再通过curtius反应，得到右旋脱氢松香酸降解胺。

3. 研究的基本内容与计划

本文采用霍夫曼降解法合成降解脱氢枞胺。以脱氢枞酸为原料，先制成酰氯，脱氢枞酸酰氯再与氨水反应生成酰胺，酰胺与naobr(或naocl)反应即霍夫曼降解得胺，此种胺为-nh2代替羧基得产物，即降解脱氢枞胺。

首先，查阅大量中外文献资料，整理设计出一套合理的实验方案；

其次，通过实验逐步改进方案，寻找出最佳的试剂配比和实验条件；

4. 研究创新点

实验成本低廉，合成工艺简单，操作简便，反应条件温和,利于工业化生产