氮杂环卡宾催化的γ-氯代烯醛与酮的[4 2]环加成反应研究文献综述

氮杂环卡宾催化的gamma;-氯代烯醛与酮的[4 2]环加成反应研究

摘要：有关生成homoenolate 中间体的一些机理推测文献和近几年对氮杂环卡宾催化反应进行研究的一些课题组的探索过程

关键词：homoenolate 中间体、氮杂环卡宾

1. 文献综述

homoenolate 中间体

1.生成内酯的反应

内酯化合物是一种非常重要和常见的、用于有机化学研究的化合物，不仅广泛存在于众多天然产物，也经常作为药物中间体出现。2004年Bode^[1]研究小组报道了一种新型合成六元环内酯的方法。这是一种能获得优异收率（84%），良好的非对映选择性（5 ：1的dr值）的反应，并且此种反应的反应条件温和，催化剂和碱的用量较少。反应机理推测如下，首先碱夺去NHC前体的氢质子，将NHC前体转化为活性卡宾。活性卡宾进攻醛1-69形成中间体1-72，随后质子迁移，中间体1-72转化为Breslow中间体1-73，然后Breslow中间体1-73内发生双键重排，生成homoenolate中间体 1-74，经攻醛底物1-70并转化为酮式中间体1-76，随后催化剂离去生成产物1-71 (Scheme 1-1)。

Scheme 1-1