摘 要:本文对一系列大空间位阻氨基配体螯合的低价(一价)金属化合物的合成方法进行了简单概述。
揭示了大空间位阻氨基的重要性。
并且介绍了一价镁金属化合物的合成与意义。
关键词:大空间位阻仲胺;一价金属化合物;合成;应用Abstract: In this paper, the synthesis methods of a series of low valence (monovalent) metal complexes with large steric hindrance amino ligands are summarized.The importance of sterically hindered amino groups was revealed.In addition, the synthesis and significance of monovalent magnesium metal compounds were introduced.Key Words: Bulky amido; Monovalent metal compoun ; Synthesis; Applications引言含氮双齿配体如二亚胺,胍基和脒基等配体由于其具有较强的螯合能力,能够形成稳定的五元环和六元环,被广泛应用于低价金属化合物的合成中,而类似的单齿含氮配体如仲胺等由于空间位阻较小容易发生歧化和均聚等副反应,相对而言研究较少。
为了克服单齿含氮配体的上述的缺点,可以在氮上引入空间位阻较大的基团而提高其稳定性。
1.大空间位阻氨基配体的国内外研究进展1.1大空间位阻仲胺配位的一价13族金属化合物的合成1.1.1大空间位阻氨基的硼和铝卤化物和脒基络合物:合成和还原2013年Edwin W.等人合成极大体积的仲胺[1]HN(Ary)(SiPri3)HLy ( Ary1/4C6H2{C(H)Ph2}2Pri-2,6,4),并用KH在甲苯中脱质子化,得到氨基钾[KLy(Z6-toluene)],其结构得到表征。
其与BBr3和AlBr3的反应再现性地得到结晶学上表征的酰胺溴-硼烷[LyB(H)Br]和铝环[AlBr2(k2-C,N-N(H)(SiPri3){C6H2(H) Ph2]Pri-2,6,4}}][2]。
已知的仲胺,HN(Dip)(Mes)(HLMes)和HN(Dip)(Trip)(HLTrip)已经在结构上得到表征,并且脱质子化以得到原位产生的锂酰胺[Li(LMes)]和[Li(LTrip)]。
这些与BBr3和AlBr3的反应给出酰胺基团13元素卤化物络合物[LMesBBr2]和[LAlBr2(THF)]( L1/4 LMes或LTrip),所有这些的晶体结构已经确定[3]。
1.1.2大空间位阻氨基的锂盐或钾盐化合物的合成2012年Jones等人[4]也合成大空间位阻氨基配体对应的锂盐或钾盐化合物LiL,LiL或KL(L=N(Ar*)(SiMe3),L=N(Ar*)(SiPh3);Ar*= C6H2{C(H)Ph2}2Me-2,6,4)与第13族的一价金属卤化物反应得到相应仲胺配体稳定的一价金属化合物[5]。
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