血卟啉环糊精包合物制备工艺研究文献综述

1.环糊精的概述

环糊精(cyclodextrin，CD),又名环聚葡萄糖，是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的，由多个葡萄糖单元组成的环状低聚糖^[1]。1891年，Villiers通过酶降解淀粉发现了环糊精。1904年，Schardinger首次对环糊精的制备做了比较详细的描述。继Schardinger之后，Pringsheim发现环糊精及其乙酰化产物能结合各种有机化合物生成包结物^[2~4],从而有助于稳定/保护客体分子或控制/延缓客体分子的释放,因此在食品科学、化妆品和药物制剂等领域有巨大的应用^[5~7]。

1.1环糊精的结构特点

环糊精可看做是由6个以上葡萄糖通过alpha;-1，4糖苷键连接而成的呈圆锥桶状的化合物，根据X-线晶体衍射、红外光谱和核磁共振波谱分析的结果，确定构成环糊精分子的每个D( )- 吡喃葡萄糖都是椅式构象。其中最主要的是由6、7和8个葡萄糖单体组成的环糊精，分别叫做alpha;-环糊精(alpha;-CD)、beta;-环糊精(beta;-CD)和gamma;-环糊精(gamma;-CD)由7个葡萄糖构成的beta;-环糊精如图1所示，其它两种环糊精结构与之类似^[8]。

由图可见，6-位上的伯羟基均处于空腔的小口处，2,3-位羟基则在空腔的大口端，由此构成截顶圆锥状。环糊精的空腔内部排列着糖苷氧原子和葡萄糖环C₃、C₅上的氢原子。糖苷氧原子被氢原子覆盖后，其亲水性消失，空腔表现出强疏水性，而C₂、C₃、C₆上的羟基分布在空腔两端的开口位置，使得环糊精分子外缘具有良好的亲水性，整个分子呈亲水性。“内腔疏水，外缘亲水”是环糊精的重要特征之一。环糊精与有机分子形成包合物主要是通过非共价键的相互作用，例如氢键作用，范德华作用力，偶极-偶极的相互作用和电荷转移作用^[9]。

图1

因为alpha;-、beta;-和gamma;-环糊精在葡萄糖单元的数量上存在差异，从而引起它们在结构上的空腔尺寸不同，物理性质上如溶解度，旋光度和结晶形状也有明显差别。表1 中显示了三种天然环糊精的理化性质。